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1.1 硫酸镍的性质
硫酸镍,化学式为 NiSO4,有无水物、六水合物(NiSO4 · 6H2O)、七水合物(NiSO4 · 7H2O)三种,其密度分别为 3.68,2.07,1.948 g/cm3。硫酸镍商品多为六水合物,分子量为 262.84,即硫酸镍产量价格均指六水合物。有 α -(四方晶体,蓝色)和 β -(单斜晶体,绿色)两种晶体结构。
低于 31.5 ℃硫酸镍溶液结晶为七水合物,七水硫酸镍为绿色透明晶体,有甜涩味,稍有风化性。31.5~53.3 ℃结晶为 α - 型六水硫酸镍(蓝色不透明晶体);53.3 ℃转变为 β - 型,103 ℃时失去 5 分子结晶水成为一水物,在 280 ℃时失去全部结晶水,成黄绿色无水物。840 ℃分解为三氧化硫和氧化镍。
三种硫酸镍均易溶于水,水溶液呈弱酸性(pH 4.5)。无水物不溶于乙醇、、丙酮;六水合物易溶于乙醇、氨水;七水合物能溶于醇。硫酸镍有毒性和致癌可能性,空气中容许浓度 0.5mg/m3。
1.2 硫酸镍的制备方法
硫酸镍的制备方法有以下五种:(1)金属镍溶于硫酸,结晶后得到粗制硫酸镍晶体,晶体再溶解,除杂浓缩后得到电池级硫酸镍晶体;(2)铜电解中杂质金属镍在阳极被氧化,溶解为硫酸镍,除杂浓缩后得到电池级硫酸镍晶体;(3)将镍矿加工成高冰镍或者氢氧化镍、氧化镍、碳酸镍等镍中间品,然后溶解于硫酸浓缩结晶后得到六水硫酸镍,国内主要硫酸镍生产企业金川镍盐、吉恩镍业、广西银亿等均通过这种方式生产硫酸镍;(4)生产金属钴过程中的含镍溶液制备所得;(5)含镍废料制备所得,国内代表企业有格林美、池州西恩、邦普循环等。
目前,加拿大、韩国、日本和台湾等国家地区均采用金属镍溶于硫酸的方法制备硫酸镍。这种制备方法有原料纯度高、杂质少、来源稳定,制备的得到的硫酸镍品质好,制备过程污染小等优点,缺点是制备成本偏高。
我国的硫酸镍生产以中间品制备为主,包括铜电解中所含杂质镍;钴生产中的含镍溶液;氧化镍、氢氧化镍和碳酸镍等镍中间品溶于硫酸制得;还有就是由含镍废料的回收再利用。主要优势是原料来源多种多样,生产成本低;缺点是生产过程污染较大。随着国家对工业生产的环保要求层层加码,目前国内的硫酸镍企业都面临着转向以金属镍为原料转型的趋势。