§果壳活性炭的吸附性能,果壳活性炭比表面积大冶果壳活性炭
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      活性炭空隙结构的表征

      由于活性炭空隙结构的微观形以及复杂性,对活性炭的空隙结构进行准确的表征非常困难。为了測定活性炭等多孔性物质的比表面积及孔径分布,人们曾研究多种方法,但每一种方法都有其局限性,很难对所有孔径进行准确表征。这里介绍压汞法、分子吸附法
      和密度函数理论等目前公认适合活性炭孔隙结构表征的方法。压汞法主要用来测定大孔和中孔范围的孔径结构。该方法利用
      液态汞在200MPa髙压下压入孔体系,所填充的容积是压力的函
      数[8],蒸气凝聚的压力与孔隙的半径密切相关。
      分子吸附法用来测定微孔,如利用在77K下的羝气吸附[9]。測定吸附等温线的方法有重量法和容量法,这些方法都利用了吸附凝聚的密度与其液相密度相一致的胺设[1(M1]。

      从氮气的吸附等温线求比表面积和孔径分布。在中孔范围的解析方面,以开尔文(Kdvin)方程为基础的BJH法和DH法是有效的。但在微孔范围中,孔径大致为氮气分子的几倍,处于不能简单地使用开尔文方程式范围。在微孔范围的孔隙填充可以用基于Polanyi势能理论的Dubinin方程来表达。从Dubinin方程解析可以获得吸附模式、细孔体积以及吸跗热等有关信息。依据特征吸附能E。可以推測细孔直径,还可以进一步算出微孔范围的孔径。活性炭的孔隙结构可由其孔径分布表征,所存在的每一种孔隙按照其所占总表面积或孔容的比例贡献于其总吸附等温线,亦即吸附等温线是活性炭内部存在孔隙吸附的总效应或累加。


      活性炭的表面化学性质

      (1)活性炭的表面官能团在制备活性炭的活化反应中,微孔进一步扩大形成了许多大小不同的孔隙,孔隙表面一部分被烧掉, 化学结构出现缺陷或不完整,此外由于灰分及其他杂原子的存在, 使活性炭的基本结构产生缺陷和不饱和价,使氧和其他杂原子吸附于这些缺陷上与层面和边缘上的碳反应形成各种键,以至形成各种表面功能基团,因而使活性炭产生了各种各样的吸附特性。对活性炭吸附性质产生重要影响的化学基团主要是含氧官能团和含氮官能团。

       

      低的活性炭表面表现出碱性特征以及阴离子交换特征。除了含甎棊团外,含氮官能团也对活性炭的性能产生显著影响。活性炭表面的
      含無官能团主要取决于活性炭的制备方式。活性炭表面的氮原子可
      以通过活性炭与含氮试剂反应和用含氮原料制备?种方式引人。活
      性炭表面可能存在的几种含氮官能团如图所示1。 '
      (2)活性炭表面化学结构的分析表征活性炭上的主要杂原子为氧原子,最常见的官能团为羧基、内酯基、羟基和酚羟基。这些基团使活性炭在水中呈两性。利用这种酸碱特性可以测定出表面的含氧基团.
      ①Boehm滴定法[15,16,19]它根据不同强度的碱与酸性表面氧化基团反应的可能性对含氧官能团进行定性与定量分析。一般认为NaHCa(pK=6.37)仅中和炭表面的羧基,Na2C03 (pK= 10. 25) 可中和炭表面的羧基和内酯基,而NaOH(pi( = 15. 74)可中和炭表面的羧基、内酯基和酚羟基。根据滅消耗量的不同,可计算出相应的官能团的量,
      ②零电荷点PZCW,is]水溶液中固体表面净电荷为零时的pH值,称为零电荷点PZC (point of zero charge), PZC为表征活性炭表面酸?性的一个重要参数。而IEP为水溶液中固体表面电势C为零时的pH值,称为等电点(isoelectric point)。如果不存在除H+、 OH—之外的吸附离子,则pHpzc-pH!^如果发生非电势决定离子的特殊吸附,则二者向相反的方向偏移。PZC与活性炭酸性表面氧化物特别是羧基有着密切关系,它与Boehm滴定存在着很好的相关关系。IEP—般通过电泳法测定。有研究认为通过电泳法测得的IEP为活性炭的外表面特征,由于0H-和H+比活性炭的微孔要小。因此,通过滴定法测定出的PZC,对应的是活性炭的全部表面或绝大部分表面特征。 '
      ③ X射线光电子能谱XPSO'21]    XPS (X-ray photoelectrof
      spectroscopy)是一种有效的监测表面化学结构的分析手段,采用Gaussion/Lorentizian函数所得谱图进行曲线拟合,该技术依据爱
      因斯坦的光电效应来测定表面元素的原子的价电子或内层电子的结合能。原子被髙能X射线轰击,能发射出的光电子其平均逃逸深度为0.5?2nm,故只能探测位于表面的物种。其主要用途是用于
      测定由表面元素引起发射光电子的结合能发生位移的化学环境的变化。通过对特定原子(如C, N, 0)的键能进行扫描不仅可以定
      量测定样品表面的元素组成,而且可以分析元素的结合形式。
      ④ 傅里叶变换红外光谱法FT-IR[7.20]  红外光谱可以测知分子的转动态和振动态,从而可以得出关于被吸酎物质中心及被吸附物质与表面之间键合的性质。由于活性炭为黑色,对红外辐射吸收强,同时表面不均匀的物理结构又加大了红外光的散射,而且极易被"背景"吸收,因此,一般认为只要碳含量大于94%就不适合于采取红外光谱分析。而傅里叶变换红外技术(Fourier transformjiifeared spectroscopy, FT-IR),由于采取了干涉光装置,来自全光谱的辐射在整个扫描期间始终照射在检测器上,使光通量增大, 分辨率提髙。FT-1R偏振性较小,可以累加多次,快速扫描后进行记录。已成为活性炭表面官能团定性分析的有力工具。
      ⑤ 热重分析根据不同官能团的热稳定性不同,在惰性气体中热分解,得到样品失重的微分曲线和积分曲线。失重曲线可间接反映出活性炭的表面结构尤其是表面官能团种类。

      果壳活性炭是利用优质无烟煤、木炭或各种果壳等作为原料,通过物理或化学方法经过特殊工艺加工的,具有发达孔隙结构和比表面积的一种碳制品,由于果壳活性炭这种特殊的空隙结构,使得它具有极强的吸附能力,因此被广泛用于空气净化、防毒防护、水处理、溶剂脱色等工业及民用领域。近年来,随着人们对果壳活性炭的逐步认识,果壳活性炭市场也飞速发展,但在发展的同时,各种质量低劣的果壳活性炭产品也趁虚而入,严重影响了果壳活性炭市场的正常发展,给消费者造成不良的后果。为了让消费者能够选择到放心的产品,这里就如何选择优质果壳活性炭做一个简要的说明。

             果壳活性炭虽然在外型和用途方面可以有许多品种,但果壳活性炭有一个共同的特性,那就是“吸附性”。果壳活性炭产生吸附性的原因就是因为它有发达的孔隙结构,就象我们所见到的海绵一样,在同等重量的条件下,海绵比其他物体能吸收更多的水,原因也是因为它具有发达的孔隙结构。但果壳活性炭的这种孔隙结构是肉眼无法看见的,因为他们只有1×10-12mm—10-5mm之间,比一个分子大不了多少。果壳活性炭孔隙发达的程度是难以想象的,若取1克果壳活性炭,将里面所有的孔壁都展开成一个平面,这个面积将达到1000平方米(既比表面积为1000g/m2)!影响果壳活性炭吸附性的主要因素就取决于内部孔隙结构的发达程度。

             在生产过程中,提高果壳活性炭吸附性能的唯一办法就是控制生产工艺,使单位体积内尽可能多地增加果壳活性炭的孔隙结构。因此吸附性越高的果壳活性炭由于含有大量的孔隙,使得其本身的密度变得越来越小,这就是为什么吸附性越好的果壳活性炭手感越轻的原因(前提是使用同一种原料生产,没有浸过水或吸附过其他物质)。同时随着吸附性的提高果壳活性炭的生产成本也就越高,而且是呈几何级数增长,这就是市场上有用低吸附果壳活性炭冒充高吸附果壳活性炭销售的动机。

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