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石棉(英语:Asbestos,又称石绵)是天然的纤维状的硅酸盐类矿物质的总称。
石棉具有良好的隔热性、耐磨性、耐腐蚀性、绝缘性、耐高温等特性,广泛的应用于建设材料、电器制品、汽车材料、家庭用品等。
石棉制品类型 |
石棉制品的主要类型 |
使用石棉种类 |
石棉纺织品 |
防火布、防火衣、制动带、衬垫、盘根、电绝缘带织成的胶合板 |
温石棉 |
石棉水泥制品 |
石棉水泥瓦屋顶板、墙板、装饰板、电绝缘板、排水管、通风箱、承压的建筑零件 |
温石棉 |
石棉板 |
石棉纸板、石棉过滤器 |
温石棉 |
石棉绝热材料 |
纯石棉绝热材料、混合石棉绝热材料 |
温石棉 |
石棉橡胶板 |
加密垫 |
温石棉 |
石棉沥青制品 |
屋顶材料(石棉油毡)、防水材料(石棉沥青板)、铺路材料 |
温石棉 |
石棉塑胶材料 |
刹车制品 |
温石棉 |
石绵种类很多,依其矿物成分和化学组成不同,可分为下面两类:
n 蛇纹石石棉(serpentine) 也称温石棉(chrysotile),主要成分有二氧化硅、氧化镁和结晶水, 蛇纹石石棉呈白色或灰色,半透明;没有磁性、不导电、耐火、耐碱,纤维坚韧柔软,具有丝的光泽和好的可纺性。目前世界所产石棉主要是蛇纹石石棉,约占世界石棉产量的95%。
n 角闪石类石棉(amphibole)包括青石棉(crocidolite)(亦称蓝石棉或紫石棉)、铁石棉(amosite)、直闪石石棉(anthophyllite)、透闪石石棉(tremolite)和阳起石(actinolite)。角闪石类石棉各品种由于含有钠、钙、镁和铁成分数量不同而相区分。
石棉在汽车产品上的应用:
对于汽车来说,主要就是隔热、密封和制动这些环节会用到石棉材料,也就是各种隔热瓦、密封垫片和刹车片等。其中高温下工作的部件,发动机缸盖片,石棉含量一般在5%-20%.
石棉的危害:
n 石棉沉着病:这是一种非癌变的肺病,长久以来,被列为矽肺病,为煤矿工人所常患。石棉沉着病是一种严重的肺纤维化,它发生在多年接触之后,当肺部的石棉含量变得足够高时。它表现出呼吸能力衰竭,会随着时间推移越来越重,甚至在接触结束之后。
支气管肺癌:发生在可长达15年或20年的潜伏期之后;死于这种疾病的受害人多于任何接触石棉引发其他疾病的受害人。
胸膜斑:胸膜斑的形成是由于石棉纤维吸附在人体的胸壁,腹膜受不断的刺激而反应长成块状的结缔组织。结缔组织在激化的过程中,吸收了体内的钙质和铁质,慢慢长成硬块。任何吸进人体的石棉纤维都有激化成胸膜斑的可能,病发的潜伏期约为10 年到20 年。
n 间皮瘤:一种胸膜癌症,在接触石棉一个很长的时间(几十年)才可能发生。这是一种发展迅速的疾病(几个月到几年时间),都是致命性的。目前,这种疾病被认为是接触石棉所特有的。间皮瘤在工业化国家男人中的死亡率自1950年以来年增长约为5-10﹪。
石棉的法规要求:
n 国际海事组织(IMO)以MSC.99(73)形式通过了SOLAS 2000 年修正案,要求2002 年7 月1 日及以后,对所有船舶,除了规定的高温/高压环境下使用的水密接头和内衬、特定的叶片和高温下的绝缘装置外,不允许含有石棉材料的新的设备、装置和材料装船使用.
n 2009 年6 月5 日,IMO 通过了MSC.282(86)决议––关于SOLAS 公约修正案,就石棉在船上的使用作了进一步修订, 要求自2011 年1 月1 日起,对于所有船舶,禁止新装含有石棉的材料,从而拉开了在海事领域全面禁用石棉(包括温石棉)的序幕.
n 2009 年5 月15 日IMO 通过的《2009 年香港国际安全与无害环境拆船公约》石棉被列入附录I“有害物质的控制。
n 美国从1971年起就限制石棉的使用,于1992年全面禁止生产和使用石棉和石棉制品。1998年世界卫生组织重申纤蛇纹石石棉的致癌效应,特别是导致间皮瘤的风险,呼吁使用替代品,许多国家选择了全面禁止使用石棉制品。2003年10月1日之后国内也已经禁用含有石棉材料的刹车片,但我国尚未全面禁止石棉材料在汽车零部件上的使用。
MSC.1/Circ.1389(2010 年12 月2 日,海安会MSC88)
n – 船上使用的绝大多数石棉很难目视识别出来;
n – 加强海事主管机关、认可组织、船厂(造船和修船)及供应商对石棉问题的重视;
n – 强调对船员,特别是验船师和检查员(PSCO)加强培训和检查实践的重要性;
n – 禁止将来再在船上使用石棉材料;
n – 强调主管机关在发现船舶违反SOLAS(International Convention for the Safety of Life at Sea 《国际海上人命安全公约》)规定时采取必要措施的重要性;
n – 对违规使用石棉的船舶,要求在发现之日起3年内在船旗国监督下,雇佣专业公司予以拆除
• 技术管理处(2001)通函第021号总第050号,关于通告“2002年生效的IMO
有关公约规定”的通函
• 中国船级社(2010年)通函第30号总第30号,关于执行MSC.282(86)决议有关SOLAS II-1章修订内容
• 中国船级社(2010年)通函第11号总第11号,关于IMO通过《2009年香港国际安全与环境无害化拆船公约》和《有害物质清单制定编制指南》的通知
• 中国船级社(2010 年)通函第62 号总第62 号,关于实施MSC.282(86)决议中禁用石棉的补充通知
中国石棉标准:
中国温石棉标准体系是在参考采用世界先进国家的标准、结合自己的实际国情建立起来的。不但规定了详细的检验方法和判定方法等内容,还确定了详细的检验设备参数。
目前,中国石棉标准体系包括九个石棉国家标准:
GB/T 8071-2001《温石棉》
GB 8072-1987《温石棉取样制样方法》
GB 8073-1987 《温石棉松解度湿式测定方法》
GB 6646.1-1986《温石棉干式分级方法》
GB 6646.2-1986《温石棉纤维长度湿式分级方法》
GB 6646.3-1986《温石棉纤维长度快速湿式分级方法》
GB 6646.4-1986《温石棉比表面积测定方法》
GB 6646.5-1986《温石棉砂粒与未解离石棉含量测定方法》
GB 6646.6-1986《温石棉水分测定方法》
目前汽车材料中石棉检测标准
船级社用方法1和方法2
1. ISO/DIS 22262-1 Air quality -- Bulk materials -- Part 1: Sampling and qualitative determination of asbestos in commercial bulk materials;
2. NIOSH 9000 ASBESTOS, CHRYSOTILE by XRD;
3. NIOSH 9002 ASBESTOS(bulk) by PLM.
石棉的具体测试方法:
1、X射线衍射法 XRD
测试原理:每种矿物都具有其特定的X 射线衍射数据和图谱,其衍射峰的强度与其含量成正比关系,据此来判断试样中是否含有某种石棉矿物和测定其含量.该方法可辨石棉种类,并进行定量分析;XRD 检测石棉用样量小、重现性好、快速有效,是目前各国石棉检测普遍采用的方法之一; 当然,XRD法检定石棉也存在着争议,即有人认为XRD法灵敏度低,检出限不高,只能满足石棉在1%以上含量的检测。
测试范围:温石棉、铁石棉、青石棉、透闪石、阳起石、直闪石、锰闪石、蓝透闪石 。
2、偏光显微镜法( Polarized light microscope)
测试原理:为每种矿物都具有其特定矿物光性和形态特征,通过偏光显微镜观测观测矿物晶体形态、折光率、干涉色、2V 角、延性、颜色、多色性、解理、轮廓、糙面、克线、突起等特征鉴定石棉矿物;偏光显微镜观下,温石棉为细长纤维,呈浅黄绿色或低正突出至低负突出,折光率1.540-1.550.理论上PLM 最大放大1000 倍,可鉴定和分辨石棉直径大于0.25μm 的石棉,因此也是目前各国鉴定石棉种类普遍采用的方法之一。
测试范围:温石棉、铁石棉、青石棉、透闪石、阳起石、直闪石、锰闪石、蓝透闪石
企业如何应对石棉:
1、从源头抓起,严格控制原材料,把好质量关
从源头上控制材料来源,生产厂家控制、零配件厂家控制、车厂控制,严格监管,在进货入库前取样、在装配前取样、在使用前取样,批次分检,科学把关,保证非金属材料材质的稳定性和可靠性,这是保证整车上没有石棉、经得起任何复查和验证的根本之道.
2、寻找石棉材料替代产品
由于石棉的致癌作用危害已日益被人们重视,为减少石棉用量,许多国家纷纷开展石棉代用品的开发工作,主要包括以下五个方面:
人造矿物纤维
其中数量最大的是矿物类纤维,主要用于隔热保温和隔音的玻璃棉和矿棉制品。将石灰石、叶蜡石、石英砂、萤石等岩石粉碎成粉末,搅拌均匀并配以硫酸钠、芒硝等物质后,在高温下熔融,通过不同技术制成的人工纤维。
由于石棉替代材料生物学作用与石棉相似,但其危害严重度远低于石棉。
石棉摩擦材料替代产品
目前问世的玻璃纤维、钢纤维、碳纤维和芳纶纤维等制造工艺和技术都比较复杂;生产能耗、成本和价格都很高;质量可靠性和综合性不理想,可考虑开发以下新材料:
1)从粉煤灰中提取的漂珠,具有良好的分散性、耐磨性、耐热性、稳定的物化性质,可以做复合材料的填充剂。既能满足摩擦磨损性能的要求,又能节约石棉资源,还可以为工业废料粉煤灰的再生利用开拓一条新路,减少环境污染,具有明显的综合社会效益。
2)玻璃纤维,作为磨阻材料的增强材料,实验表明,此材料有摩擦系数高、耐磨性好,抗热衰退性好等优点,而且对对偶的磨损也小,可以替代石棉磨阻材料。
无石棉硅酸钙板
常见材料:纤维素纤维;植物纤维;天然无机矿物纤维;化学纤维。
化学PP纤维已走向大批量工业生产,受到市场欢迎。
最大的特点是耐酸碱性好,但缺点是吸附性能较差,所以,只有将其与其他吸附性能好的代用纤维搭配起来使用,互相取长补短,才能发挥替代石棉的作用。
用pp纤维和部分纤维素纤维复合完全替代石棉生产无石棉硅酸钙板,在技术和经济上均可行,并且在板材抗冲击、螺钉拔出力和韧性等方面的性能还优于石棉硅酸钙板。
无石棉制动摩擦材料
配方设计要考虑的两个方面:
a.必须满足制动时应该达到的性能要求;
b.必须满足使用安全、舒适平稳对人体无害对环境无污染的要求。
单独使用纤维都难以达到很好的效果,通常在无石棉摩擦材料配方中,加入两种以上的混杂纤维作为增强材料,如钢纤维与玻璃纤维、钢纤维与碳纤维等多种纤维混合,不仅能弥补各自性能的不足,有时还会产生纤维都不具有的由相互作用而产生的新性能。
在摩擦材料中加入性能良好的树脂做粘合剂,是提高摩擦材料整体性能、降低热衰退现象的有效途径之一。
保温隔热材料
云母、黏土、碳酸盐三元矿物复合材料制成的隔热绝缘抗静电材料与石棉相比,电性能类似石棉,力学性能和使用温度区间高于石棉,热导率也低于石棉。
六钛酸钾晶须稳定,有无毒无害,使用寿命长,至少10年以上,且可以耐800摄氏度以上高温,这一点是石棉类隔热材料无法比拟的,其应用领域也从民用产品到航空航天器材,乃至军工产品。
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