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1.1 硫酸镍的性质
硫酸镍,化学式为 NiSO4,有无水物、六水合物(NiSO4 · 6H2O)、七水合物(NiSO4 · 7H2O)三种,其密度分别为 3.68,2.07,1.948 g/cm3。硫酸镍商品多为六水合物,分子量为 262.84,即硫酸镍产量价格均指六水合物。有 α -(四方晶体,蓝色)和 β -(单斜晶体,绿色)两种晶体结构。
低于 31.5 ℃硫酸镍溶液结晶为七水合物,七水硫酸镍为绿色透明晶体,有甜涩味,稍有风化性。31.5~53.3 ℃结晶为 α - 型六水硫酸镍(蓝色不透明晶体);53.3 ℃转变为 β - 型,103 ℃时失去 5 分子结晶水成为一水物,在 280 ℃时失去全部结晶水,成黄绿色无水物。840 ℃分解为三氧化硫和氧化镍。
三种硫酸镍均易溶于水,水溶液呈弱酸性(pH 4.5)。无水物不溶于乙醇、、丙酮;六水合物易溶于乙醇、氨水;七水合物能溶于醇。硫酸镍有毒性和致癌可能性,空气中容许浓度 0.5mg/m3。
1.2 硫酸镍的制备方法
硫酸镍的制备方法有以下五种:(1)金属镍溶于硫酸,结晶后得到粗制硫酸镍晶体,晶体再溶解,除杂浓缩后得到电池级硫酸镍晶体;(2)铜电解中杂质金属镍在阳极被氧化,溶解为硫酸镍,除杂浓缩后得到电池级硫酸镍晶体;(3)将镍矿加工成高冰镍或者氢氧化镍、氧化镍、碳酸镍等镍中间品,然后溶解于硫酸浓缩结晶后得到六水硫酸镍,国内主要硫酸镍生产企业金川镍盐、吉恩镍业、广西银亿等均通过这种方式生产硫酸镍;(4)生产金属钴过程中的含镍溶液制备所得;(5)含镍废料制备所得,国内代表企业有格林美、池州西恩、邦普循环等。
目前,加拿大、韩国、日本和台湾等国家地区均采用金属镍溶于硫酸的方法制备硫酸镍。这种制备方法有原料纯度高、杂质少、来源稳定,制备的得到的硫酸镍品质好,制备过程污染小等优点,缺点是制备成本偏高。
我国的硫酸镍生产以中间品制备为主,包括铜电解中所含杂质镍;钴生产中的含镍溶液;氧化镍、氢氧化镍和碳酸镍等镍中间品溶于硫酸制得;还有就是由含镍废料的回收再利用。主要优势是原料来源多种多样,生产成本低;缺点是生产过程污染较大。随着国家对工业生产的环保要求层层加码,目前国内的硫酸镍企业都面临着转向以金属镍为原料转型的趋势。加拿大的无微珠水法案也被提上了议程。欧盟国家关注微塑料问题。2012年,荷兰议会通过了一项动议,要求荷兰同工业界接洽,商讨在中避免使用微塑料。允诺,将支持欧盟禁止在中添加微塑料。2013年4月,德国和欧洲议会组织了欧洲海域海洋垃圾预防和管理会议,会议将解决微塑料污染问题放到了优先的位置。非组织主要致力于公众教育。消灭微粒活动表达了公众对流入到海洋环境中的微塑料或微珠的担忧。产业具备快速发展条件目前我国塑料光纤通信产业已经具备了加快发展的条件,要促进行业的长远发展则需要加强统筹规划,合理布局,不断提高自主创新能力。广州中科海通光纤科技有限公司总经理程葆新说。在江西大圣塑料光纤有限公司总经理陈伟看来,光纤通信行业的重担企业和龙头企业应该加大技术研发、技术改造的投入,努力提高产品技术和生产工艺水平。这些问题需要产业链上下游企业紧密配合,联合攻关,将产品制造、运营服务和用户使用放到大的产业链环境来统筹考虑,整体规划。